Три истории про цианид. История третья

[flavorchemist]

Про натуральные витамины и синтетические ароматы
Оригинал можно почитать в юбилейном выпуске Троицкого Варианта. Здесь же добавил картинок и примечаний.



Про ядовитый аромат и натуральный витамин
Любое вещество, содержащееся в растении, не образуется просто так, оно должно служить какой-то цели. Функции веществ очевидны, когда речь идет о белках, жирах, углеводах, витаминах – компонентах, необходимых для жизнедеятельности организма. А что делать с веществами, которые синтезируются, но не используются самим растением? Зачем отрывать ценные ресурсы и энергию от синтеза нужных соединения и направлять их на получение «ненужных»?

Одна из целей биосинтеза таких веществ – это защита. В бесконечной эволюционной гонке растения оттачивают свое искусство производить соединения, отпугивающие или уничтожающие врагов. Вредители же, которым надо чем-то питаться, в свою очередь подстраивают свой метаболизм в соответствии с новыми изобретениями. Остановившийся в этой гонке вооружений, быстро сходит с дистанции.

Многие из нас забывают об этой простой вещи. Мы думаем, что природа является кладезью полезных для здоровья веществ, и только природные, натуральные вещества могут помочь нам не только жить полноценной жизнью, но и вылечиться от всех болезней нашей технологической цивилизации, забывая о том, что растение синтезировало эти вещества не для нас, а против нас. Мы панически боимся ужасных ароматизаторов и пищевых добавок, химии в одежде, в стиральных порошках и воде, даже синтетических витаминов, проверенных, служащих для повышения уровня жизни. Особенно рьяно эти идеи отстаивают представители непризнанных медицинских течений.

Амигдалин
В середине прошлого века на рынке появилось новое, заявляемое его разработчиком Эрнстом Кребсом как прорывное и уникальное, лекарство от рака. С целью обойти клинические испытания, которые необходимо провести при регистрации такого препарата, создатель вывел его на рынок под названием «Витамин В17», или «Летрил».  Появление лекарства сопровождалось книгой рекламного характера, в которой описывались новые подходы к лечению рака. Натуральное происхождение, название «витамин», известная книга - что еще надо для того, что бы, препарат быстро обрел известность в кругах альтернативщиков и шарлатанов.


История волшебного лекарства восходит к 1830 году, когда впервые из горького миндаля было выделено вещество, названное «амигдалин» (в честь греческого «миндаль»). Позже это же соединение было обнаружено в целом ряде растений (абрикосе, персике, вишне, сливе, яблоках и т.д.) и была установлена его структура.
 
Амигдалин –один из так называемых цианогенных гликозидов. Гликозиды являются химическими соединениями глюкозы с другой молекулой. Эта другая молекула, как правило, и является секретным компонентом растения.

Большинство, если не все, растительные гликозиды синтезируются с единственной целью – в качестве химического оружия против врагов. Сами по себе они обычно достаточно стабильны и безобидны, что позволяет растению накапливать их в тканях в значительном количестве, не страдая от вредного действия. Словно заряженное оружие, гликозид «дремлет» внутри растения, ожидая того, кто нажмет на спусковой крючок и пострадает от выстрела.

Как же сделать так, чтобы ружье не выстрелило раньше времени? Когда оно должно выстрелить? Очевидно, когда вредитель решит попробовать защищаемый объект – растение или его семена – на вкус. Как только мы начинаем пережевывать яблочное семечко или миндальных орех, содержащаяся в нем глюкозидаза начинает расщеплять гликозид. Результатом гидролиза амигдалина является синильная кислота. 



Может быть, стоит глотать миндаль не прожевывая? Увы, это не спасет. Глюкозидазы, способные расщеплять гликозид присутствуют не только в растении. Они играют важную роль в пищеварительной системе и нас, и птиц, и насекомых – видов, для защиты от которых растение и придумало амигдалин. Съеденный вместе с миндалем или яблочным семечком амигдалин под действием нашего собственного фермента обязательно и количественно превратится в синильную кислоту внутри нашего организма и все равно окажет свое вредное воздействие.

Синильная кислота
Про синильную кислоту слышали все. Многие знают, что еще 100 лет назад ее применяли для травли вредителей (насекомых и грызунов) в домах и на кораблях, что часто сопровождалось смертельными случаями среди травящих и оказавшихся дома соседей, которых забыли предупредить. Цианиды долгое время являлись излюбленным средством отравителей, настоящих и литературных.


(картинка от glebotr )

Назвать это вещество полезным можно с трудом. Попадая в организм, она необратимо блокирует действие ряда ферментов, что приводит к кислородному голоданию тканей. Летальная доза синильной кислоты составляет 3,7 мг/кг (порядка 0,3 г для взрослого человека). Такое количество может содержаться меньше, чем в 100 г миндаля. Всего 10 орешков горького миндаля могут быть смертельными для ребенка.
(по другим данным летальная доза синильной кислоты всего 50-90 мг)

Ароматизатор, идентичный натуральному
Многие из нас боятся ароматизаторов и любой другой промышленной химии, считая ее чуть ли не главным злом современного технологического мира, несмотря на доказанную безопасность всех этих веществ. Многие при этом охотно верят обещаниям разных «специалистов», обещающих вылечить полезным натуральным средством, не задумываясь о последствиях и природе таких лекарств.
Амигдалин интересен не только как хитрый механизм защиты растения, но и как вещество, играющее свою роль в образовании аромата. В схеме превращения амигдалина в синильную кислоту присутствует одна примечательная молекула – бензальдегид. Как таковая, растению эта молекула не нужна, лишь как способ связать токсичную синильную кислоту в гликозиде. Но она важна для нашего обоняния.

Дело в том, что синильная кислота не пахнет миндалем, и на этом частенько прокалываются авторы детективов, определяющие причину отравления по запаху . Впрочем, если отравить человека не синильной кислотой, а амигдалином (или летрилом), то запах действительно будет, так как в данном случае будет и его причина – бензальдегид. (Примечание: По информации из авторитетного источнике некоторые люди воспринимают запах синильной кислоты как запах миндаля, но не все. Бензальдегид отчетливо ассоциируется с миндалем у всех без исключения)

Бензальдегид и некоторые другие ароматические альдегиды, используются при создании ароматизаторов миндаля, абрикоса, вишни, яблока – всех тех продуктов, которые так или иначе содержат амигдалин. В ароматизированном напитке, или печенье, или мармеладе бензальдегида однако гораздо меньше, чем в натуральной вишне или миндале. Как это может быть?

Не стоит забывать, что в растении не содержится бензальдегид в чистом виде. Только гликозид. Лишь незначительная часть амигдалина распадается под действием собственного фермента, в результате выделяется некоторое очень небольшое количество синильной кислоты и бензальдегида. Последнему мы и приписываем характерный запах. Его же и используем в качестве ароматизатора.

В реальности для придания аромата продукту питания, достаточно очень незначительное количество бензальдегида, на порядки меньше, чем содержится в натуральном миндале, и совсем не обязательно при этом травиться синильной кислотой. Содержание амигдалина в горьком миндале может превышать 6%. Другими словами 1 кг натурального горького миндаля содержит около 15 г бензальдегида и до 4 г синильной кислоты.  Содержание же бензальдегида в, например, 1 кг миндальной карамели может составлять 20-100 мг, синильной кислоты не содержится вовсе.

Установленное допустимое суточное потребление бензальдегида составляет 5 мг/кг, для человека весом 70 кг это равносильно употреблению 3,5 кг карамели или 25 г натурального миндаля. Ни то, ни другое не является особенно полезным, вот только ароматизатор (бензальдегид) к потенциальному вреду вообще не имеет никакого отношения. Используемый для производства ароматизаторов бензальдегид не является натуральным и не извлекается из миндаля, он получается методами химического синтеза, но вреднее или полезнее от этого тоже не становится.

Витамин В17
Вернемся к началу истории. С момента получения, амигдалин пытались использовать в качестве лекарства от разных болезней, в том числе от рака. Попытки эти не приводили к терапевтическим эффектам и вызывали токсические последствия, уже в 1892 году гликозид был признан бесперспективным и даже вредным.

Новую жизнь в вещество вдохнул в начале 1950х Эрнст Кребс. Он слегка модифицировал молекулу, «сократив» ее на одни глюкозный остаток, получив новое вещество.
 
Часто «отца Летрила» Эрнста Кребса именуют «доктором», что неверно. У него никогда не было докторской степени, и даже его обучение в медицинском колледже закончилось отчислением на младших курсах.  Это не помешало Кребсу войти в историю неординарной личностью, вопиющим случаем медицинского мошенничества и человеческого невежества. Отголоски этой истории отчетливо слышны и сегодня и очень хорошо характеризуют охватившую мир эпидемию недоверия к официальной науке.

Продажей странных препаратов прославился еще отец Эрнста. Кребс старший во время пандемии гриппа 1918 года зарабатывал на продаже уникального натурального народного индейского противовирусного препарата из петрушки.  В 1920х он разработал «Лептинол», который, по его заявлениям, лечил астму, туберкулез и пневмонию, но очень быстро FDA наложило запрет на этот средство. Позже он же придумал «Мутаген», смесь ферментов, содержащая химотрипсин, который якобы эффективен против рака. В 1940х Кребс страший, уже вместе с сыном, патентует новое, эффективное лекарство «Витамин В15», которое якобы лечит рак и сердечно-сосудистые заболевания.

Кребс младший идет по стопам отца. Клинические испытания затратны, а результаты их непредсказуемы. Его личное изобретение «Летрил» заявлено под названием «Витамин В17» и распространяется не как фармацевтический препарат, а как биологически активная добавка. Никаким витамином, конечно же, так же как и «Витамин В15», он не является.


Ожидаемое действие «Летрила» потрясает воображение. Но самое главное, средство лечит рак, даже в терминальной стадии. Официальная медицина впрочем достаточно быстро на основании исследований отвергла это средство, как неэффективное и попросту опасное.
В 1961 Кребсу предъявлены обвинения в мошенничестве за предыдущее изобретение, «Витамин В15». Но это его не останавливает. Новое лекарство должно оправдать неудачи с предыдущими.  В 1962 году он публикует с книгу, в которой излагает свое видение на причины рака и способы его лечения. В частности, он заявляет, что рак, это болезнь, вызванная недостатком витаминов, особенно «Витамина В17», это вызывает новый виток интереса к веществу.


Летрил признан неэффективным и даже запрещен к обороту в некоторых штатах. Но, как часто это бывает, нет лучшей рекламы непроверенному и опасному средству, как неодобрение его на высшем уровне. В США и в других странах возникают целые организации в защиту препарата, альтернативные доктора организуют клиники по излечению от рака. Газеты печатают истории о чудесном выздоровлении больных. Некоторые политики открыто заявляют об эффективности лекарства, и даже требуют от властей снятия всех ограничений на его оборот. Несколько громких судебных процессов приводят к штрафам и даже тюремным заключениям, это только подогревает общественный интерес. Отвергнутый официальной медициной, Кребс фактически становится мучеником в глазах представителей альтернативных течений и символом сговора ученых и государства.



Природа не сделала амигдалин полезным для человека, она сделала его своим оружием против вредителей. Кребс не сделал амигдалин безопаснее или полезнее, это все тот же цианогенный гликозид, который может отравить синильной кислотой, но не может ни от чего вылечить. Это доказано большим количеством исследований. Трудно сегодня оценить количество людей, сокративших себе жизнь из-за отказа от традиционной терапии и перехода на волшебные таблетки.


(БРИТАНСКИЕ ученые теперь не используют летрил. Они генномодифицируют дрожжи, чтобы те производили цианогенные гликозиды, чтобы ими лечить рак.)

Попробуйте набрать в любой поисковой системе в интернете «летрил» (или "витамин В17"), и вы будете удивлены количеством доступной информации о полезных свойствах этого непризнанного вещества, противораковых свойствах абрикосовых косточек и заговоре против талантливого изобретателя Кребса. Удивительно, но это до сих пор работает. «Летрил» и сегодня активно рекламируется, а отчаявшиеся люди ведутся на удочку мошенников (например доктор Джанет Хулл, пропагандирующая клизьму от аспартамовой интоксикации, так же явлвяется сторонником этого натурального средства).

Заключение
Натуральное – не синоним полезному, синтетическое – не синоним вредному. Возможно, кто-то посчитает всю историю пропагандой «химии». Это не так. В конечном счете, у каждого из нас должно быть право выбора. Это касается и синтетических ароматизаторов, и натуральных лекарств, и всего остального. Единственное, к чему я призываю – задумываться каждый раз, когда Вы делаете свой выбор. Что лежит в его основе? Объективное знание или иррациональный страх? Научно проверенные данные или реклама вещества натурального происхождения?


("Неведомая фигня" - это, возможно, не самый плохой вариант. Вишня, слива и абрикос содержат амигдалин. Который совсем не витамин и превращается сами знаете во что)


PS Количество инфы в интернете о полезном Витамине В17 мягко говоря бесит. Заключение в статье, конечно, немного банально, но ничего умнее выдумать не смог. Для англочитающих - полезная ссылка.

Comments

[olinchuk.livejournal.com]

так что в итоге? миндаль, вишня, абрикос и так далее вредно кушать?

[dobryskazochnik.livejournal.com]

На сколкьо я понимаю, то в вишне, сливе и абрикосе это вещество содержиться в косточке, вот косточки действительно не рекомендуется есть, а тем более в больших колличествах :)

[flavorchemist.livejournal.com]

Ну типа того

[anatoligreen.livejournal.com]

Мы раньше консервировали черёмуху перетёртую с сахаром для пирожков. С косточками разумеется и даже с дроблёными скорлупками. Ивот одна банка 3 л закисла и из неё вино сделали...
ТАКОГО похмелья я никому бы не пожелал!
Хотя пирожки всегда были замечательными и никто и никогда ими не травился.

[freedom_of_sea.livejournal.com]

в печке цианистая кислота испаряется!

[anatoligreen.livejournal.com]

Ну да, я понимаю...

[live-iva.livejournal.com]

А сливовое варенье, получается, можно с косточками варить? Так как они прогреваются?

[udpn.livejournal.com]

Синильная кислота это вообще газ при температуре 27 градусов Цельсия. Проблема в том, что в воде он таки растворяется очень хорошо. С ростом температуры, конечно, растворимость падает, и он хочет выделиться в виде пузырьков, но. В варенье-то есть в небольшом количестве соли натрия, калия, других металлов. Причём анион (кислотная часть соли) запросто (т.е. даже наверняка) может оказаться слабее аниона синильной кислоты, в результате чего произойдёт реакция замещения, образующая соли синильной кислоты — цианиды. Они растворимы в воде, причём чем выше температура, тем лучше. Во-первых, несмотря на малое количество натрия, калия и т.п. цианидов будет уже синтезировано достаточно. Во-вторых, реакция всегда происходит в наиболее энергетически выгодную сторону. Выпускать синильную кислоту в виде газа "менее выгодно", чем синтезировать цианиды. Есть и оборотная сторона: при наличии воды, углекислого газа и температуры (одновременно) синильная кислота и её соли распадаются. Поэтому при длительной варке варенья, а также при изготовлении пирожков, шансы отравиться близки к нулю. Но если техпроцесс другой, то можно таки и того-этого.

P.S. А ведь собирался написать маленький комментарий.

[velta-1.livejournal.com]

Косточки. Был не один случай - но, помню, лет уже 10 назад особенно нашумевший: отец семейства в честь рождения то ли сына, то ли дочери сделал какую-то вишневую настойку или вино, что ли. Из вишен с косточками. И выдерживалась эта фигня более 18 лет, пока дитё не собралось замуж. И в честь сего события наливочка была торжественно продегустирована. Вся свадьба оказалась на клабдище. Об этом тогда много писали.

[flavorchemist.livejournal.com]

Какой-то грустный праздник получился

[udpn.livejournal.com]

Так а кому горевать-то? Все разом получили премию Дарвина и отправились обратно в малый круговорот веществ потребляться редуцентами.

[antchi.livejournal.com]

У Шефнера, кажется, в "Лачуге должника" точь-в-точь такая история.

[maria-may.livejournal.com]

Вот-вот, я тоже сразу про Шефнера подумала) Только это "Рай на взрывчатке", по-моему.

Чуть-чуть не по теме

[steissd.livejournal.com]

Вообще, самопал в качестве бухла опасная штука. Году в 1978 один экономный папаша в российской провинции также отправил в морг кучу гостей на свадьбе, а также себя и жениха, приходившегося ему сыном. Сумел раздобыть две канистры спирта у какого-то жучка с местного химкомбината, всего по червонцу за каждую (то есть, 30 литров спирта по цене чуть ниже, чем 5 бутылок белой, которая в том году стоила, в зависимости от сорта, 4.12-4.42 за пузырь), развёл пополам и выставил в качестве водовки в графинах. Причём сам он выпивохой не был, так что, пока разводил, не надегустировался (в данном случае, его равнодушие к спиртному сыграло дурную роль — если бы он потешил душеньку, то жертв было бы раз в 80 меньше, только он сам). Спирт, как и ожидалось, оказался метиловым, 2 рюмки 50-процентного раствора гарантированно давали летальную дозу для человека со средней массой тела. Из-за массовости гибели людей к расследованию случая подключился КГБ. Жучка, продавшего метанол, так и не нашли, поскольку единственный человек, который мог дать показания, дал дуба.